Fiche glucides

Les glucides

Rôle énergétique: Apport calorique et réserves énergétiques (glycogène ou amidon).

Rôle structural: Cellulose (soutien des végétaux), chitine(crustacés).

Synthèse:     - Végétaux: photosynthèse → glucose → amidon ou cellulose.

                - Animaux: glucide → glucose.

Oses

Glucides non hydrolysables à fonctions alcoolique et réductrice (C1 des aldoses, C2 de cétoses).

Aldéhyde (-COH) ou cétone (-CO-).

Classification: - nombre de C (triose, tétrose).

  - nature de la fonction réductrice (aldhose ou cétose).

I-Les oses

Aldoses et cétoses:

• Pouvoir rotatoire (ᾀ): ᾀ>0 : substance dextrogyre (+).

                                  Ἀ<0 : substance levogyre (-).

• Chiral: Objet non superposable à son image miroir.
• Fischer:[pic 1]

                        Couple énantiomère

                        ou isomère optique.

• Enantiomère: mêmes propriétés physico-chimiques sauf pour la déviation de la lumière polarisée. Image l'un de l'autre dans un miroir (alpha-beta).
• Mélange racémique: Mélange équimolaire des isomères.
• Filiation chimique: D(droite) et L(gauche) en fonction de l'hydroxyle le plus proche de la fonction alcool primaire.
• Isomères: 2nb C*
• Stéréoisomérie: Isomère différent de par la disposition de substituant autour d'un C chiral.
• Diastéréoisomèrie: stéréoisomère à un seul groupement différent.
• Épimérie:  Stéréoisomère différent de par un c chiral.
• Anomère: Stéréoisomère différent de par la configuration de C anomérique (1 aldose ou 2 cétose).

Structure cyclique:

Objection à la structure linéaire.

• Fixation de deux molécules d'alcool par aldéhyde (fixe une molécule d'alcool) ou cétone (arrêt à l'hémi-acétal).
• Mutarotation: Cristallisation dans les solvants (2 pouvoirs de rotation).

 Changement du pouvoir de rotation (change de structure).

 Mutarotation (évolution du pouvoir selon le temps).

• Du linéaire au cycle(D): Ce qui est à droite va vers le bas et inversement.                                          Les c excédentaire vont vers le haut.

                                  C5 détermine le type de série (L: CH2OH en dessous ou D:                                   CH2OH au dessus) pour Fischer.

Cyclisation des cétones:

Le C2 porte la fonction réductrice et intervient lors de la cyclisation.

Propriétés:

• Pouvoir réducteur:

Mise en évidence des glucides réducteurs avec la liqueur de Fehling.

        Réaction des aldoses en milieu alcalin à chaud: Oxyde cuivrique (bleu) réduit en         oxyde cuivreux (rouge) insoluble et deux aldoses s'oxydent en acide aldonique.

• Formation d'esters:

        Addition de H3PO4 et d'un oses pour donner de l'ester phosphate.

• Alkylation:

Sur un oside en milieu alcalin et iodure de méthyle.

Les OH libres deviennent des OCH3, l'oside est hydrolysé.

• Actions des acides concentrés.
• Fonctions hémiacétaliques:

- Liaison N-osidique (fonction hémiacétalique et une fonction amide).

- Liaison O-osidique (fonction hémiacétalique et la fonction alcool).

Les nucléosides:

• Liaison de type N-osidique (fonction hémiacétalique et un azote).

Dérivés d'oses:

• Polyol: Réduction de la fonction aldéhyde/cétone en alcool.
• Osamine: (en C2) Souvent pour les glycolipides et glycoprotéines.

Dérivés acides d'oses:

• Acide uronique: Oxydation de la fonction alcool I (détoxification hépatique).
• Acide sialique: Glycolipides et glycoprotéines.
• Acide L-ascorbique (vit C): Hydrosoluble non synthétisée par l'homme.

Osides

Glucide hydrolysable. Holosides (oses) ou hétérosides (oses, non glucidique: glycane).

II-Holoside

Diholoside:

Réaction entre la fonction hémiacétalique et une fonction alcool (ose réducteur) ou une hémiacétalique (ose non réducteur).

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