Glucide
Cours : Glucide. Recherche parmi 300 000+ dissertationsPar Sowsow26 • 21 Novembre 2015 • Cours • 1 419 Mots (6 Pages) • 955 Vues
1. INTRODUCTION
- Hydrates de carbone : Cn(H2O)n (CH2O)n
- très abondant à la surface du globe, produits essentiellement par la photosynthèse
- mais faiblement coprs humain
→ 1a 2 % masse cellulaires
→ 2 à 3 % masse corporelle
Fonction des sucres :
- RESERVE E ( glycogène, amidon)
- CONSTITUANT de la paroi végétale (cellulose, pectine)
- CONSTITUANTS des exosquelete des insectes, crustacées
- CONSTITUANTS des acides nucléiques (ribose et desoxyribose)
[pic 1]
2. Monosaccharide
2.1 Aldoses et cétoses (rappels)
- 1 C porte une fonction aldéhyde ou cétone, les autres C portent une fonction alcool
…
- glycéraldéhyde : existe sous 2 forme spatiales différentes → carbonne asymétrique
stréréoisomère :
eniantomère
diastéréoisomère :
Configuration D ou L
pour un C asymétrique :
1 – classer les 4 constituants par ordre de priorité (A→B→C→D)
ordre décroissant du numa tom
si égalité → voit le voisin d’apres
double liaisons = 2 atom
2- projection dans l’espace→ dasn l’axe C → projection de Newman) et placer a en haut
3- a→b→c vers la droite (dexter) ou vers la gauche (laevus)
1
Représentation de Fischer
2
- carbone le plus oxydé en haut
- chaine verticale derrière
- substituants non carbonés du C asymétrique en avant
- structure sucre à connaitre → glycéraldéhyde, ribose, glucose, mannose, galactose, fructose (cétose)
- OH porté par le dernier C asymétrique → indique la série d’un sucre (D ou L)
- 2n stréréoisomère
2(n-1) couples énantiomères
- sucre ne diffère que par un seul OH : glucose et galactose
- 2 fois moins de stréréosimère pour les les cétoses que pour les aldoses
2.2. Filiation des oses : synthèse de Kiliani et dégradation de Whol
synthèse de kiliani- fischer
→ fin du XIX siècle
→ principe de la filiation des oses : il est possible d’allonger le squelette d’un ose
→ par des addition d’A cidecynanhydrique
→ ne marche pas avec les aldoses
→intéret historique
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[pic 19]
2.3. Cyclisation (action de l’acide périodique) : Tollens, Haworth, chaise, bateau (rappels), enveloppe
Mise en évidence de la nature des cycles par l’acide périodique
→ HIO4, coupe entre : 2 C qui portent 1 oH et 2 C qui portent 1 OH et 1 =O[pic 20]
- Les fonctions carbonyle et alcool réagissent pour former 1 hémiacétal
Alcool
Aldéhyde → hémiacétal
- Les oses de + de 4 C vont se circulariser
- le D-glucose en solution physiologique n’existe pas sous forme linéaire
Proportion D-glucose en solution :
- alpha-D-Glucopyranose : 35%
- beta-D-Glucopyranose : 65 %
- D-Glucose linéaire < 1%
Carbone le + oxydé à droite :
Exceptions pour certains osides
→ ex : le tréhalose, produit par certaines plantes et champignons
- forme un gel lors de la dessiccation et la congélation
Structure cyclique plane incompatible avec les données cristallographiques :
-forme chaise : la + stable -forme bateau : encombrement stériques
→ Comme les formes pyrannes, les formes furanes ne sont pas plane
2.4. Nomenclature des oses dérivés : désoxy, (acétyl)osamines, acides aldoniques et lactones, acides aldariques, acides sialiques, acide L-ascorbique, acide N-acétyl muramique ..
- oses à 6 carbones : noms usuels
- Dérivées d’oses :
definir : - aldose ou cétose
- nature et orientation des subsitutants
- désoxy
- fonction amine NH2, et N-acétylamine..
- un hydrolyse a été substituée par une amine :
2-amino-2-désoxy-B-D-glucopyranose-B-D-glucosamine (4)
- un hydrolyse a été substituée par un groupe acétamide :
2-acétamido-2desoxy-B-Dgalactopyranose-N-acétyl-B-D-galactosamine
2.4 La nomenclature des oses dérivées
1
→ Diviser la chaîne carbonée par fragment contenants 4 carbones stéréogèniques à partir du C1 (carbone stréréogène)
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